Новости НИИ

2023

В журнале Mendeleev Communications опубликована статья сотрудников Института Д.С. Суслова, А.В. Сучковой, М.В. Быкова, З.Д. Абрамова, М.В. Пахомовой и Т.С. Орлова «Cationic Palladium(II)–Acetylacetonate Complexes Bearing Pyridinyl-Imine Ligands: Synthesis, Characterization and Catalytic Activities Study»[1].

Схема синтеза [(acac)Pd(Py^N-R)]BF₄ и реакций, катализируемых в присутствии эти комплексов

В работе представлен синтез катионных ацетилацетонатных комплексов палладия с иминопиридиновыми лигандами состава [Pd(acac)(PyC(H)=N-R)]BF₄ (где R = (CH₂)₂OMe (I), (CH₂)₃OMe (II), 2,6-(Me)₂C₆H₃ (III), 2,6-(iPr)₂C₆H₃ (IV), 2,4,6-(Me)₃C₆H₂ (V)). Структурные характеристики комплексов были получены методами ЯМР-спектроскопии и РСА монокристалла, а также уточнены DFT-расчетами. Каталитические системы на основе полученных комплексов в сочетании с BF₃·OEt₂ проявили активность в полимеризации норборнена (от 10⁴ до 10⁵ г_{полимера} (моль Pd)^-1 ч^-1 при комнатной температуре). Наилучшие результаты получены при использовании комплексов, содержащих эфирные заместители в боковой цепи лиганда (I и II). Кроме того данные комплексы в индивидуальном виде являются катализаторами в реакции гидроаминирования фенилацетилена анилином. Среди исследованных комплексов наилучшие результаты TON 280-300 моль_прод(моль Pd)^-1, достигаются  в присутствии соединений, содержащих ароматические заместители в боковой цепи иминопиридинового лиганда (III , IV и V).

Исследование выполнено в рамках базовой части государственного задания в сфере научной деятельности Минобрнауки России (FZZE-2023-0006). Быков М.В. выражает благодарность Минобрнауки РФ (Приказ № 54 от 26.01.2016. Стипендии Президента РФ молодым ученым … на 2021-2023 годы").

[1] Cationic Palladium(II)–Acetylacetonate Complexes Bearing Pyridinyl-Imine Ligands: Synthesis, Characterization and Catalytic Activities Study / D.S. Suslov, A.V. Suchkova, M.V. Bykov, Z.D. Abramov, M.V. Pakhomova, T.S. Orlov, I.A. Ushakov, T.N. Borodina, V.I. Smirnov // Mendeleev Commun. — 2023. —V. 33. — P. 184–187 (DOI: 10.1016/j.mencom.2023.02.011).

В журнале  Electrochimica Acta  опубликована статья сотрудников Института Сафронова А.Ю., Кашевского А.В., Корнюшовой Е.А. и Амшеева Д.Ю. (в соавторстве со студентами и сотрудниками химического факультета ИГУ Орлом В.Б., Манжуевой А.А., Парахиной П.Б. и Шиловой А.Н.):

D.Y. Amsheev, A.V. Kashevskii, E.A. Kornyushova, A.A. Manzhueva, V.B. Orel, P.B.Parakhina, A.Y. Safronov, A.N. Shilova. Osteocalcin Activ Center Models: Electrochemical Adsorption On Platinum And Quantum Chemical Analysis // Electrochimica Acta. – 2023. – V.437.

DOI:10.1016/j.electacta.2022.141466. Посмотреть статью:  https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0013468622016231?via%3Dihub

Модели активного центра остеокальцина и их 3-мерное моделирование на поверхности платинового электрода

Предпринята попытка смоделировать электрохимическое поведение простых моделей активного центра остеокальцина на платиновом компоненте биметаллического имплантата Ti/Pt. Так как остатки γ-карбоксиглутаминовой кислоты в активном центре остеокальцина не содержат аминогруппу и имеют две карбоксильные группы, принадлежащие одному и тому же концевому атому углерода, в качестве простых моделей основного фрагмента активного центра были использованы дикарбоновые глутаминовая и аспарагиновая кислоты, а также этилмалоновая кислота. Заполнение поверхности платинового электрода при адсорбции модельных дикарбоновых кислот оценивали с помощью циклической вольтамперометрии и спектроскопии электрохимического импеданса. Все три соединения демонстрируют сходные тенденции в зависимости степени заполнения от потенциала адсорбции, адсорбция кислот на поверхности платины слабая, и ни в одном из изученных случаев аминогруппа не участвует в адсорбции на поверхности платинового электрода. С помощью квантово-химических расчетов получены наиболее устойчивые конформации модельных соединений и величины пустот между адсорбированными молекулами дикарбоновой кислоты. Поскольку все три модели имеют относительно низкие значения заполнения поверхности и являются участниками внешнесферного процесса неспецифической адсорбции на платине, остатки γ-карбоксиглутаминовой кислоты, присутствующие в остеокальцине, не будут специфически адсорбироваться на платиновой составляющей биметаллического имплантата, и отсутствие взаимодействия между ними и платиновым электродом должно положительно сказаться на динамике остеорегенерации.

Исследование выполнено в рамках базовой части государственного задания в сфере научной деятельности Минобрнауки России (FZZE-2020-0022).